สินค้า

อันตรกิริยาการจับเส้นศูนย์สูตร N7/O6 ของสารเชิงซ้อนที่ออกฤทธิ์ต้านเนื้องอก Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) ด้วยชิ้นส่วน DNA d (GpG) ถูกกำหนดอย่างชัดเจนโดย NMR สเปกโทรสโกปีการตรวจหาผลึกด้วยรังสีเอ็กซ์ก่อนหน้านี้ของ adducts แบบหัวต่อหัว (HH) และหัวต่อหาง (HT) ของ dirhodium tetraacetate กับ 9-ethylguanine (9-EtGH) เผยให้เห็นการเชื่อมต่อนิวคลีโอเบส N7/O6 guanine ที่ไม่เคยมีมาก่อนซึ่งครอบคลุม Rh -Rh พันธบัตรการไม่มีโปรตอนของ N7 ที่ค่า pH ต่ำและการเพิ่มขึ้นอย่างเห็นได้ชัดของค่าความเป็นกรดของ N1-H (pK(a) ประมาณ 5.7 เมื่อเทียบกับ 8.5 สำหรับ N7 เท่านั้นที่ผูกแพลทินัม adducts) แนะนำโดยการไทเทรตค่า pH ที่ขึ้นกับค่า pH ของ purine H8 (1 )H NMR resonances สำหรับ Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) และ Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)] สอดคล้องกับการรวม Bidentate N7/O6 ของนิวคลีโอเบสของกัวนีนค่า pK(a) ที่ประเมินสำหรับการโปรตอน N1-H (de) จากการศึกษาการพึ่งพาค่า pH ของเรโซแนนซ์ C6 และ C2 (13)C NMR สำหรับ Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) ไอโซเมอร์ เห็นด้วยกับท่อที่ได้มาจากการไทเทรตด้วยเรโซแนนซ์ H8 (1)H NMRการเปรียบเทียบเรโซแนนซ์ (13)C NMR ของ C6 และ C2 สำหรับ dirhodium adducts Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) และ Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG )] ด้วยเรโซแนนซ์ที่สอดคล้องกันของลิแกนด์ที่ไม่ถูกผูกไว้ [ที่ pH 7.0 สำหรับ 9-EtGH และ pH 8.0 สำหรับ d(GpG)] แสดงการเปลี่ยนแปลงของเดลต้าเดลตาอย่างมากประมาณ 11.0 และ 6.0 ppm สำหรับ C6 และ C2 ตามลำดับ;การเปลี่ยนแปลงครั้งหลังนี้สะท้อนถึงผลกระทบของการจับ O6 กับศูนย์กลางของไดโรเดียมและการเพิ่มค่าความเป็นกรดของ N1-H ที่ตามมาครอสพีค H8/H8 ROE ที่เข้มข้นในสเปกตรัม 2D ROESY NMR ของ Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] บ่งชี้การจัดเรียงแบบตัวต่อตัวของฐานกัวนีนตัวเสริม Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] แสดงตัวประกอบหลักทางขวามือสองตัว ได้แก่ HH1 R และ HH2 R โดย HH1 R มีมากกว่า HH2 R ที่ผิดปกติถึงสามเท่า ลักษณะเฉพาะที่สมบูรณ์ของทั้งสอง adducts เผยให้เห็นการดึงกลับของวงแหวนน้ำตาล 5'-G ไปยัง C3'-endo (ชนิด N) การรักษาโครงสร้าง C2'-endo (ชนิด S) สำหรับวงแหวนน้ำตาล 3'-G gs และการวางแนวต้านที่เกี่ยวกับ พันธะไกลโคซิลคุณสมบัติทางโครงสร้างที่ได้รับสำหรับ Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] โดยใช้ NMR สเปกโทรสโกปีนั้นคล้ายคลึงกันมากกับคุณสมบัติสำหรับ cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] และยืนยันการศึกษาแบบจำลองโมเลกุล